Numa envolvente saga de amor, guerra e aventura, Prova de Fogo narra a legendária história da colonização da fronteira americana através do olhar de três extraordinárias mulheres que viveram suas vidas no coração dos eventos que moldaram o Oeste. Atravessando cinco décadas passando pela Guerra Civil, Reconstrução e indo além, Prova de Fogo é a história de amizade, sobrevivência e triunfos de Geórgia Lawshe Woods (Angelina Jolie), Sarah Ashby McClure (Dana Delany) e Euphemia Ashby King (Annabeth Gish).
